CCl2自由基與H2O分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究

用 213 nm激光光解 CCl4產(chǎn)生 CCl2自由基,用 LP-LIF技術(shù)測(cè)定了室溫下基態(tài) CCl2自由基與 H2O分子的反應(yīng)速率常數(shù)為 (5.45± 0.95)× 10- 14 cm3@ molecule- 1@ s- 1.在 G2MP2理論水平上計(jì)算了 CCl2+ H2O反應(yīng)的最低單重態(tài)勢(shì)能面,揭示了插入與加成消除兩種反應(yīng)機(jī)理,得到了三個(gè)可能的產(chǎn)物通道 :HCl+ HClCO、 HCl+ trans-ClCOH以及 HCl+ cis-ClCOH.并用 RRKM-TST和傳統(tǒng)過(guò)渡態(tài)理論計(jì)算了這三個(gè)通道的分支比及其溫度效應(yīng).結(jié)果說(shuō)明在低溫下( 273 K),插入機(jī)理的產(chǎn)物通道的分支比遠(yuǎn)大于加成消除機(jī)理的產(chǎn)物通道, HCl+ HClCO是主要產(chǎn)物,分支比為 77.4%,其次是 HCl+ cis-ClCOH,分支比為 22.6%.而在高溫下( 3000 K),加成消除機(jī)理的反應(yīng)通道大于插入機(jī)理, HCl+ trans-ClCOH分支比為 82.3%.

作 者： 劉云珍 胡長(zhǎng)進(jìn) 裴林森 陳從香 馬興孝   作者單位： 中國(guó)科學(xué)院選鍵化學(xué)開(kāi)放實(shí)驗(yàn)室,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)化學(xué)物理系,合肥,230026  刊 名： 物理化學(xué)學(xué)報(bào)  ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA  年，卷(期)： 2003 19(6)  分類(lèi)號(hào)： O643  關(guān)鍵詞： CCl2自由基,速率常數(shù),Ab initio理論計(jì)算,RRKM(Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus)理論  

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